Fosgen
El fosgen (en anglès:phosgene)és un compost químic amb fòrmula química COCl2. És un gas incolor temible arma química utilitzat durant la Primera Guerra Mundial. També és un valuós reagent industrial per a la síntesi orgànica de productes farmacèutcs i altres compostos. A concentracions baixes fa olor d'herba recent tallada.[1] A més de la seva producció industrial es troba en petites quantitats per la combustió de compostos organoclorats com els usats en sistemes de refrigeració.[2] Malgrat que pel nom sembli que provè del fòsfor no en porta i l'etimologia vé del grec ‘phos’ (que significa llum) i genesis (naixement).
Taula de continguts |
Estructura i propietats bàsiques [modifica]
El fosgen és una molècula planar. La distància C=O és de 1,18 Å, la distància C---Cl distance és de 1,74 Å i l'angle Cl---C---Cl és 111,8°.[3] És un dels clorurs d'acil més simples, essent formalment derivat de l'àcid carbònic.
Producció [modifica]
Industrialment el fosgen es fa passant monòxid de carboni purificat i gas clor a través d'un jaç de carbó activat porós el qual serveix de catalitzador.
- CO + Cl2 → COCl2 (ΔHrxn = −107.6kJ/mol)
Aprximadament se'n van produir unes 5000 tones el 1989.
És molt perillosa la seva producció i està controlada i ha de ser declarada.[4]
Usos [modifica]
La gran majoria del fosgen s'usa per fer isocianats, els quals són precursors del poliuretà. També per produir policarbonats via la seva reacció amb bisfenol A.[2] Els policarbonats es troben, per exemple, en les lets de les ulleres.
Síntesi orgànica [modifica]
Malgrat que encara es fa servir el fosgen té molts substituts, especialment triclorometil cloroformat (“difosgen”).[5] Entre les reaccions que impliquen el fosgen es troben la síntesi de carbonats, síntesi d'isocianats, i la síntesi d'àcids clorhídrics.
Química inorgànica [modifica]
Encara que és un poc hidrofòbic el fosgen reacciona amb l'aigua i allibera àcid clorhídric i diòxid de carboni:
- COCl2 + H2O → CO2 + 2 HCl
Anàlogament amb amoni s'otè urea:
- COCl2 + 4 NH3 → CO(NH2)2 + 2 NH4Cl
Història [modifica]
El fosgen va ser sintetitzat al Regne Unit el químic John Davy (1790–1868) el 1812`per exposició d'una mescla de monòxid de carboni a la llum solar. Li va donar el nom de fosgen derivat del grec per la forma d'obtenir-lo.[6]
Arma química [modifica]
Després del seu ús com arma química en la Primera Guerra mundial molts països en van acumular secretament.[7][8][9]
L'exércit imperial japonès també el va usar contra els xinesos durant la Segona Guerra Sino-Japanesa.[10][11]
Referències [modifica]
- ↑ CBRNE - Lung-Damaging Agents, Phosgene May 27, 2009
- ↑ 2,0 2,1 Wolfgang Schneider and Werner Diller "Phosgene" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry Wiley-VCH, Weinheim, 2002. doi: 10.1002/14356007.a19_411 .
- ↑ Nakata, M.; Kohata, K.; Fukuyama, T.; Kuchitsu, K.. «Molecular Structure of Phosgene as Studied by Gas Electron Diffraction and Microwave Spectroscopy. The rz Structure and Isotope Effect». Journal of Molecular Spectroscopy, vol. 83, 1980, p. 105–117. DOI: 10.1016/0022-2852(80)90314-8.
- ↑ Annex on Implementation and Verification ("Verification Annex")
- ↑ Hamley, P. "Phosgene" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001 John Wiley, New York. doi: 10.1002/047084289X.rp149
- ↑ John Davy. «On a Gaseous Compound of Carbonic Oxide and Chlorine». Philosophical Transactions of the Royal Society of London, vol. 102, 1812, p. 144–151. DOI: 10.1098/rstl.1812.0008. JSTOR: 107310.
- ↑ Base's phantom war reveals its secrets, Lithgow Mercury, 7/08/2008
- ↑ Chemical warfare left its legacy, Lithgow Mercury, 9/09/2008
- ↑ Chemical bombs sit metres from Lithgow families for 60 years, The Daily Telegraph, September 22, 2008
- ↑ Yuki Tanaka, Poison Gas, the Story Japan Would Like to Forget, Bulletin of the Atomic Scientists, October 1988, p. 16-17
- ↑ Y. Yoshimi and S. Matsuno, Dokugasusen Kankei Shiryô II, Kaisetsu, Jugonen Sensô Gokuhi Shiryoshu, 1997, p.27-29
Enllaços externs [modifica]
- Davy's account of his discovery of phosgene
- International Chemical Safety Card 0007
- NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards
- U.S. CDC Emergency Preparedness & Response
- U.S. EPA Acute Exposure Guideline Levels
- Regime For Schedule 3 Chemicals And Facilities Related To Such Chemicals, OPCW website
- CBWInfo website
- Use of Phosgene in WWII and in modern-day warfare (Refer to Section 4.C of the article)
- An experience with accidental poisoning by heated tetrachlorethylene solvent
