Reacció Haller-Bauer
La reacció de Haller-Bauer es una reacció de química orgànica descoberta l'any 1908 pels químics Albin Haller (1849–1925) i E. Bauer. Es tracta de la transformació d'una cetona no enolitzable en un alcà i una amida.[1]
Exemple[modifica]
El 1908 Haller i Bauer van descobrir que la benzofenona reacciona en presència primer d'amidur de sodi i després d'aigua per formar benzè i benzamida.[2]
Les observacions van dur a ambdós químics a portar a terme nous experiments, de manera que la reacció es pot generalitzar per a totes les cetones no enolitzables. Els substituents R¹, R², und R3 poden ser cadenes aríliques i/o alquíliques iguals o diferents. El substituent R sol ser un grup aromàtic i influeix en l'estabilitat de la molècula i el producte de la reacció. Si R¹, R² o R3 són grups electroatraients, el producte preferent és l'amida aromàtica.[3]
Si els substituents són electrodonadors, el producte majoritari és la amida alifàtica i s'elimina un hidrocarbur aromàtic.
Els substrats quirals retenen la seva configuració durant la reacció, que és estereoespecífica.[4]
Mecanisme[modifica]
El mecanisme no està descrit completament, però es pot explicar a partir de l'exemple de la raecció de la benzofenona 1 amb l'amidur de sodi. L'ió amidur ataca al carboni del carbonil i es forma un intermedi tetrahèdric 2. Seguidament s'elimina un anió fenil 3 i es forma la bezamida 4. Amb un tractament aquós es neutralitza l'anió fenil i es converteix en benzè 5, el producte secundari de la reacció.[5]
Referències[modifica]
- ↑ Michael., Smith,. March's advanced organic chemistry reactions, mechanisms, and structure. Wiley, 2013. ISBN 9780470462591.
- ↑ «Sur les produits de la réaction de l'amidure de sodium sur les cétones». Compt. Rend., 147, 1908, pàg. 824–826.
- ↑ «Carbon-Carbon Bond Cleavage by the Haller-Bauer and Related Reactions. A Review». Organic Preparations and Procedures International: The New Journal for Organic Synthesis, 22, 2, 1990, pàg. 167-201.
- ↑ Reaktionen der organischen Chemie. Wiley-VCH, 1997. ISBN 9783527297139.
- ↑ Jack., Li, Jie. Name reactions : a collection of detailed reaction mechanisms and synthetic applications. Springer, 2009. ISBN 9783540300304.