Usuari:Santanyiner/Molibdat

Estructura del molibdat

Model en 3D de l'ió molibdat

En química, un molibdat és un compost inorgànic que conté un oxoanió amb molibdè en el seu estat d'oxidació més alt, 6. El molibdè pot formar un ampli ventall d'aquests oxoanions que poden ser estructures discretes o estructures polimèriques esteses, encara que aquestes últimes només es troben en estat sòlid. Els oxoanions discrets de molibdè varien en grandària des del més senzill, que és MoO2−
4, fins a estructures molt grans que contenen 154 àtoms de molibdè. El comportament del molibdè és diferent del d'altres elements del grup 6. Per exemple, el crom només forma els cromats CrO2−
4, Cr
2O2−
7, Cr
3O2−
10 i Cr
4O2−
13 que són combinacions de tetraedres amb un àtom central de crom. En canvi el tungstè és similar al molibdè i forma molts tungstats que contenen tungstè en coordinació 6.

Exemples d'anions molibdat

Alguns exemples d'anions molibdat són:

• MoO2−
  4, p. ex. en Na₂MoO₄ i el mineral powellita, CaMoO₄;
• Mo
  2O2−
  7, en forma de dimolibdat de diamoni hidratat. La sal anhidre de tetrabutilamoni de Mo
  2O2−
  7 també existeix;
• Mo
  3O2−
  10 en la sal d'etilenediamina;
• Mo4O2−13 en la sal de potassi;Mo
  4O2−
  13

<div title="Render chemical formula's using HTML. Alternatively, you can use <chem>...</chem>, using mhchem LaTeX notation to generate formulae. Up to 25 unnamed ordered parameters can be used with automatic detection of subscripts and superscripts." class="cx-template-editor-title">Chem

• Mo5O2−16 en el anilinium (C6H5NH+3) sal;Mo
  5O2−
  16C
  6H
  5NH+
  3

<div title="Render chemical formula's using HTML. Alternatively, you can use <chem>...</chem>, using mhchem LaTeX notation to generate formulae. Up to 25 unnamed ordered parameters can be used with automatic detection of subscripts and superscripts." class="cx-template-editor-title">Chem

<div title="Render chemical formula's using HTML. Alternatively, you can use <chem>...</chem>, using mhchem LaTeX notation to generate formulae. Up to 25 unnamed ordered parameters can be used with automatic detection of subscripts and superscripts." class="cx-template-editor-title">Chem

• Mo6O2−19(hexa-molybdate) en el tetramethylammonium sal;Mo
  6O2−
  19

<div title="Render chemical formula's using HTML. Alternatively, you can use <chem>...</chem>, using mhchem LaTeX notation to generate formulae. Up to 25 unnamed ordered parameters can be used with automatic detection of subscripts and superscripts." class="cx-template-editor-title">Chem

• Mo7O6−24 dins amoni molybdate, (NH4)6Mo7O24·4H2O;Mo
  7O6−
  24

<div title="Render chemical formula's using HTML. Alternatively, you can use <chem>...</chem>, using mhchem LaTeX notation to generate formulae. Up to 25 unnamed ordered parameters can be used with automatic detection of subscripts and superscripts." class="cx-template-editor-title">Chem

• Mo8O4−26 en trimethylammonium sal.Mo
  8O4−
  26

<div title="Render chemical formula's using HTML. Alternatively, you can use <chem>...</chem>, using mhchem LaTeX notation to generate formulae. Up to 25 unnamed ordered parameters can be used with automatic detection of subscripts and superscripts." class="cx-template-editor-title">Chem

La nomenclatura de molibdats generalment segueix la convenció d'un prefix per a mostrar el nombre d'àtoms de Mo presents. Per exemple, el dimolibdat conté 2 àtoms de molibdè; el trimolibdat, 3; etc. De vegades l'estat d'oxidació s'afegeix amb un sufix, com en el pentamolibdate(VI). L'ió heptamolibdat, Mo
7O6−
24, sovint és anomenat "paramolibdat".

Estructura dels anions molibdat

Els anions més petits, MoO2−
4 i Mo
2O2−
7 tenen centres tetraèdrics. El Mo
2O2−
7 es pot considerar com dos tetraedres que comparteixen un vèrtex, és a dir, un sol àtom d'oxigen. En el anions més gran, el molibdè està, generalment, però no exclusivament, coordinat de manera que forma octaedres MoO₆ que comparteixen arestes o vèrtexs. Els octaedres estan distorsionades, les longituds típiques dels enllaços M-O són:

• en l'enllaç terminal M–O, aproximadament 1,7 Å
• en enllaços M–O–M entre unitats octaèdriques, aproximadament 1,9 Å

El anions Mo
8O4−
26 contenen octaedres i tetraedres amb molibdè com a l'àtom central i poden ser aïllats en 2 formes isomèriques: alfa i beta.

La imatge de sota mostra la coordinació polièdrica dels ions hexamolibdat. La imatge de l'anió heptamolibdat mostra la compactació de l'oxigen en l'estructura. Els ions òxid tenen un radi iònic de 1,40 Å, mentre que el molibdè(VI) és molt més petit, 0,59 Å. Hi ha grans similituds entre les estructures dels molibdats i el òxids de molibdè, (MoO₃, MoO₂, Mo₉O₂₆ i Mo₁₀O₂₉) totes les estructures contenen ions òxids molt propers entre ells.

• 
  (a) [Mo6O19]2− (b) [Mo7O24]6−
• 
  Hexamolybdate
• 
  Heptamolybdate

Equilibris en solució aquosa

Quan el MoO₃, trioxid de molibdè, es dissol en una solució alcalina, es produeix l'anió simple MoO2−
4. A mesura que el pH va disminuint, la primera espècie que es forma és l'heptamolibdat, més que qualsevol dels anions més petits:

7 MoO2−
4 + 8 H⁺ Mo
7O6−
24 + 4 H₂O

Quan el pH disminueix encara més, es forma l'octamolibdat i probablement també hi comencen a ser presents anions amb 16-18 àtoms de molibdè:

Mo
7O6−
24 + 3 H⁺ Mo
8O4−
26 + 2 H₂O

Un altre descens del pH fa que la proporció d'anions amb 16-18 Mo àtoms pugi. Tanmateix, la manipulació acurada del pH i de la temperatura juntament amb temps llargs de precipitació, de vegades pot causar la precipitació de compostos amb ions que no apareixen en la solució.

Peroxomolibdats

Existeixen molts peroxomolibdats. Que tendeixen a formar-se quan durant el tractament de sals de molibdats amb peròxid d'hidrogen. És important l'equilibri monomer–dimer [Mo₂O₃(O₂)₂(H₂O)₂]²⁻ [Mo₂O₃(O₂)₄(H₂O)₂]²⁻. També se sap que el [Mo(O₂)₄]²⁻ existeix però és inestable (veure potassi tetraperoxochromate(V)). Alguns compostos relacionats es fan servir com a oxidants en síntesi orgànica.

Referències

[[Categoria:Oxoanions]]