Reacció Haller-Bauer

De Viquipèdia
Salta a la navegació Salta a la cerca

La reacció de Haller-Bauer es una reacció de química orgànica descoberta l'any 1908 pels químics Albin Haller (1849–1925) i E. Bauer. Es tracta de la transformació d’una cetona no enolitzable en un alcà i una amida.[1]

Exemple[modifica]

El 1908 Haller i Bauer van descobrir que la benzofenona reacciona en presència primer d’amidur de sodi i després d’aigua per formar benzè i benzamida.[2] 

Übersichtsreaktion 1

Les observavions van dur a ambdós químics a portar a terme nous experiments, de manera que la reacció es pot generalitzar per a totes les cetones no enolitzables. Els substituents R1, R2, und R3 poden ser cadenes aríliques i/o alquíliques iguals o diferents. El substituent R sol ser un grup aromàtic i influeix en l’estabilitat de la molècula i el producte de la reacció. Si R1, R2 o R3 son grups electroatraients, el porducte preferent és la amida aromática.[3]

Übersichtsreaktion 2.1 mit stabilisierenden Resten

Si els substituents són electrodonadors, el producte majoritari és la amida alifàtica i s’elimina un hidrocarbur aromàtic.

Übersichtsreaktion 2.2 ohne stabilisierende Reste

Els substrats quirals retenen la seva configuració durant la reacció, que és estereoespecífica.[4]

Mecanisme[modifica]

El mecanisme no està descrit completament, però es pot explicar a partir de l’exemple de la raecció de la benzofenona 1 amb l’amidur de sodi. L’ió amidur ataca al carboni del carbonil i es forma un intermedi tetrahèdric 2. Seguidament s’elimina un anió fenil 3 i es forma la bezamida 4. Amb un tractament aquós es neutralitza l’anió fenil i es converteix en benzè 5, el porducte secundari de la reacció.[5]

Mechanismus

Referències[modifica]

  1. Michael., Smith,. March's advanced organic chemistry reactions, mechanisms, and structure. Wiley, 2013. ISBN 9780470462591. 
  2. «Sur les produits de la réaction de l'amidure de sodium sur les cétones». Compt. Rend., 147, 1908, pàg. 824–826.
  3. «Carbon-Carbon Bond Cleavage by the Haller-Bauer and Related Reactions. A Review». Organic Preparations and Procedures International: The New Journal for Organic Synthesis, 22, 2, 1990, pàg. 167-201.
  4. Reaktionen der organischen Chemie. Wiley-VCH, 1997. ISBN 9783527297139. 
  5. Jack., Li, Jie. Name reactions : a collection of detailed reaction mechanisms and synthetic applications. Springer, 2009. ISBN 9783540300304.